原標(biāo)題：GB/T22105.1-2008土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法

1范圍

GB/T22105的本部分規(guī)定了土壤中總汞的原子花光光譜測(cè)定方法。

本部分適用于土壤中總汞的測(cè)戶定。

本部分方法檢出限0.002mg/kg。

2原理

采用硝酸-鹽酸混合試劑在沸水浴中加熱消解土壤試樣，再用硼氫化鉀(KBH4)或硼氫化鈉(NaBH4)將樣品中所含汞還原成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）導(dǎo)入原子化器中在特制汞空心陰極燈照射下,基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光,其熒光強(qiáng)度與汞的含量成正比。與標(biāo)準(zhǔn)系列比較,求得樣品中汞的含量。

3試劑

本部分所使用的試劑除另有說(shuō)明期外,均為分析純?cè)噭?試驗(yàn)用水為去離子水。

3.1鹽酸(HCL),p=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

3.2硝酸(HNO3)p=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

3.3硫酸(H2SO4)，p=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純。

3.4氫氧化鉀（KOH），優(yōu)級(jí)純。

3.5硼氫化鉀(KBH4)，優(yōu)級(jí)純。

3.6重鉻酸鉀(K2Cr5O7),優(yōu)級(jí)純。

3.7氯化汞(HgCl2)，優(yōu)級(jí)純。

3.8硝酸鹽酸混合試劑[（1+1）王水]:取1份硝酸(3.2)與3份鹽酸（3,1)混合,然后用去離子水稀釋一倍。

3.9還原劑[0.01%硼氫化鉀（KBH4）+0.2%氫氧化鉀(KOH溶液]稱取0.2g氫氧化鉀(3.4)放入燒杯中,用少量水溶解,稱取0.01g硼氫化鉀（3.5）放入氫氧化鉀溶液中,用水稀釋至100mL,此溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

3.10載液[(1+19)硝酸溶液]:量取25mL硝酸(3.2),緩緩倒入放有少量去離子水的500mL容量瓶中,用去離子水定容至刻度,搖勻。

3.11保存液:稱取0.5g重鉻酸鉀(3.6),用少量水溶解,加入50mL硝酸(3.2),用水稀釋至1000mL,搖勻。

3.12稀釋液:稱取0.2g重鉻酸鉀(3.6),用少量水溶解,加入28mL硫酸(3.3),用水稀釋至1000mL,搖勻。

3.13汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取經(jīng)于燥處理的0.1354g氯化汞(3.7),用保存液(3.11)溶解后,轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中,再用保存液(3.11)稀釋至刻度,搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液汞的濃度為100g/mL(有條件的單位可以到國(guó)家認(rèn)可的部門直接購(gòu)買標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液)。

3.14汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液:吸取10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液(3.13)注入1000mL容量瓶中,用保存液(3.11)稀釋至刻度,搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液汞的濃度為1.00μg/mL。

3.15汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:吸取2.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(3.14)注入100mL容量瓶中,用保存液(3.11)稀釋至刻度,搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液汞的濃度為20.0ng/mL(現(xiàn)用現(xiàn)配)。

4儀器及設(shè)備

4.1氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)。

4.2汞空心陰極燈。

4.3水浴鍋。

5分析步驟

5.1試樣制備

稱取經(jīng)風(fēng)干、研磨并過(guò)0.149mm孔徑篩的土壤樣品0.2g~1.0g(精確至0.0002g)于50mL具塞比色管中,加少許水潤(rùn)濕樣品,加入10mL(1+1)王水(3.8),加塞后搖勻,于沸水浴中消解2h,取出冷卻,立即加入10mL保存液(3.11),用稀釋液(3.12)稀釋至刻度,搖勻后放置,取上清液待測(cè)。

5.2空白試驗(yàn)

采用與5.1相同的試劑和步驟,制備全程序空白溶液。每批樣品至少制備2個(gè)以上空白溶液

5.3校準(zhǔn)曲線

分別準(zhǔn)確吸取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,5.00,10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)工作液(3.15)置于7個(gè)50mnL容量瓶中,加入10mL保存液(3.11),用稀釋液(3.12)稀釋至刻度,搖勻,即得含汞量分別為0.00,0.20,0.40,0.80,1.20,2.00,4.00ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于一般樣品的測(cè)定

5.4儀器參考條件

不同型號(hào)儀器的最佳參數(shù)不同,可根據(jù)儀器使用說(shuō)明書自行選擇。表1列出了本部分通常采用的參數(shù)

表1儀器參數(shù)

5.5測(cè)定

將儀器調(diào)至最佳工作條件,在還原劑(3.9)和載液(3.10)的帶動(dòng)下,測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的熒光強(qiáng)度(校準(zhǔn)曲線是減去標(biāo)準(zhǔn)空白后的熒光強(qiáng)度對(duì)濃度繪制的校準(zhǔn)曲線),然后測(cè)定樣品空白、試樣的熒光強(qiáng)度

6結(jié)果表示

土壤樣品總汞含量v以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1)計(jì)算:

式中

c—從校準(zhǔn)曲線上查得汞元素含量,單位為納克每毫升(ng/mL);c0—試劑空白液測(cè)定濃度,單位為納克每毫升(ng/mL);

V—樣品消解后定容體積,單位為毫升(mL);

m—試樣質(zhì)量,單位為克(g);

f—土壤含水量;

1000——將“ng"換算為“μg”的系數(shù)重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果以算術(shù)平均值表示,保留三位有效數(shù)字。

7精密度和準(zhǔn)確度

按照本部分測(cè)定土壤中總汞,其相對(duì)誤差的絕對(duì)值不得超過(guò)5%。在重復(fù)條件下,獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不得超過(guò)12%。

8注釋

8.1操作中要注意檢查全程序的試劑空白,發(fā)現(xiàn)試劑或器皿玷污,應(yīng)重新處理,嚴(yán)格篩選,并妥善保管,防止交叉污染。

8.2硝酸-鹽酸消解體系不僅由于氧化能力強(qiáng)使樣品中大量有機(jī)物得以分解,同時(shí)也能提取各種無(wú)機(jī)形態(tài)的汞。而鹽酸存在條件下,大量Cl與Hg2+作用形成穩(wěn)定的[HgCl4]2-絡(luò)離子,可抑制汞的吸附和揮發(fā)。但應(yīng)避免使用沸騰的王水處理樣品,以防止汞以氯化物的形式揮發(fā)而損失。樣品中含有較多的有機(jī)物時(shí),可適當(dāng)增大硝酸鹽酸混合試劑的濃度和用量

8.3由于環(huán)境因素的影響及儀器穩(wěn)定性的限制,每批樣品測(cè)定時(shí)須同時(shí)繪制校準(zhǔn)曲線。若樣品中汞含量太高,不能直接測(cè)量,應(yīng)適當(dāng)減少稱樣量,使試樣含汞量保持在校準(zhǔn)曲線的直線范圍內(nèi)。

8.4樣品消解完畢,通常要加保存液并以稀釋液定容,以防止汞的損失。樣品試液宜盡早測(cè)定,一般情況下只允許保存2d~3d。